正丁醇

正丁醇正丁醇

正丁醇(英文名:butyl alcohol)CH3CH2CH2CH2OH是一种无色、有酒气味的液体,沸点117.7°C,稍溶于水。是多种涂料的溶剂和制增塑剂邻苯二甲酸二丁酯(见邻苯二甲酸酯)的原料,也用于制造丙烯酸丁酯、醋酸丁酯、乙二醇丁醚以及作为有机合成中间体和生物化学药的萃取剂,还用于制造表面活性剂。丁醇最早由法国人C.-A.孚兹于 1852年从发酵过程制酒精所得的杂醇油中发现。50年代石油化工兴起,合成法制正丁醇发展迅速,尤以丙烯羰基合成法最快。

目录

    1 基本信息 2 研究简史 3 理化性质 4 制备方法 5 应用领域 6 毒理危害 7 储存运输

      基本信息

      中文名:正丁醇

      密度:相对密度(水=1)0.81

      别称:丁醇

      外观:无色透明液体

      闪点:35℃(闭口)、40℃(开口)

      水溶性:微溶于水

      危险性描述:R10;R22;R37/38;R41;R67

      安全性描述:S7/9;S13;S16;S26;S36/37/39;S45;S46

      熔点:-88.9℃

      化学式:CH3(CH2)3OH

      沸点:117.25℃

      分子量:74.12

      CAS登录号:71-36-3

      外文名:1-Butanol

      危险性符号:Xn

      EINECS登录:200-751-6

      研究简史

      丁醇最早由法国人C.-A.孚兹于 1852年从发酵过程制酒精所得的杂醇油中发现。1913年,英国斯特兰奇-格拉哈姆公司首先以玉米为原料经发酵过程生产丙酮,正丁醇则作为主要副产物。以后,由于正丁醇需求量增加,发酵法工厂改以生产正丁醇为主,丙酮、乙醇作为副产物。第二次世界大战期间,德国鲁尔化学公司用丙烯羰基合成法生产正丁醇。50年代石油化工兴起,合成法制正丁醇发展迅速,尤以丙烯羰基合成法最快。

      理化性质

      正丁醇正丁醇

      中文名称: 正丁醇

      中文别名 酪醇; 丙原醇; 丁醇;

      英文名称: butyl alcohol;1-butanol

      英文别名 butan-1-ol; Butyric alcohol; Butyl alcohol; n-Butanol; n-butyl alcohol; Propylcarbinol; Normal Butanol; Natural Butyl Alcohol; Butanol

      别 名: 丁醇(也有叫四丁醇的)

      分子式: C4H10O;CH3(CH2)3OH

      分子量: 74.12

      熔 点: -88.9℃

      CAS编号:71-36-3

      沸点:117.25

      相对密度: d(20,4)=0.8098;

      蒸汽压: 0.82kPa/25℃

      溶解性: 微溶于水,溶于乙醇、醚等多数有机溶剂

      稳定性: 稳定

      外观与性状: 无色透明液体,具有特殊气味

      危险标记: 7(易燃液体)

      安全术语

      S13Keep away from food, drink and animal foodstuffs.

      远离食品、饮料和动物饲料保存。

      S26In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.

      不慎与眼睛接触后,请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。

      S37/39Wear suitable gloves and eye/face protection

      戴适当的手套和护目镜或面具。

      S46If swallowed, seek medical advice immediately and show this container or label.

      若不慎吞食,立即求医并出示其容器或标签。

      风险术语 R10Flammable.

      易燃。

      R22Harmful if swallowed.

      吞食有害。

      R37/38Irritating to respiratory system and skin.

      刺激呼吸系统和皮肤。

      R41Risk of serious damage to the eyes.

      对眼睛有严重伤害。

      R67Vapours may cause drowsiness and dizziness.

      蒸汽可能引起困倦和眩晕。

      正丁醇正丁醇

      用 途: 用于制取酯类、塑料增塑剂、医药、喷漆,以及用作溶剂

      无色液体,有酒味.

      燃烧热(kJ/mol): 2673.2

      临界温度(℃): 287

      临界压力(MPa): 4.90

      饱和蒸气压: 0.82(25℃)

      折射率(n20D )1.3993,

      闪点:35℃(闭口),40℃(开口)

      自燃点365℃,

      粘度:2.95mPa.s(20℃)

      张力:24.6mN/m(20℃)

      20℃时在水中的溶解度7.7%(重量),水在正丁醇中的的溶解度20.1%(重量)。

      与乙醇乙醚及其他多种有机溶剂混溶,蒸气与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限1.45-11.25(体积)。公共场所空气中容许浓度150/m3。

      与水可形成共沸物,共沸点92摄氏度(含水量37%)。

      制备方法

      正丁醇的工业制法主要有发酵法、丙烯羰基合成法和乙醛醇醛缩合法三种。此外,由乙烯制高级脂肪醇时也副产正丁醇。

      发酵法

      以谷物(玉米、玉米芯、黑麦、小麦)淀粉为原料,加水混合成醪液,经蒸煮杀菌,加入纯丙酮丁醇菌,在36~37°C进行发酵,发酵醪液经精馏分离得到正丁醇、丙酮和乙醇。也可采用糖蜜作原料。

      羰基合成法

      丙烯、一氧化碳和氢经钴或铑催化剂(见络合催化剂)羰基合成反应生成正丁醛和异丁醛,经加氢得正丁醇和异丁醇。

      CH3CH=CH2+CO+H2─→?CH3CH2CH2CHO+?(CH3)2CHCHO

      CH3CH2CH2CHO+H2─→CH3CH2CH2CH2OH

      (CH3)2CHCHO+H2─→(CH3)2CHCH2OH

      在用钴催化剂时,反应在10~20MPa和约130~160°C下进行,生成的正丁醛与异丁醛之比约为3。1976年开始在工业上应用的铑络合物催化剂,使反应可在0.7~3MPa和80~120°C下进行,正丁醛与异丁醛之比达到8~16。

      加氢可在气相用镍或铜作催化剂,也可在液相用镍作催化剂下进行。如果在高温高压下加氢,则一些副产物分解也可得丁醇,产品的纯度可提高。

      醇醛缩合法

      由两个分子乙醛,经缩合并脱水,可制得巴豆醛:

      正丁醇正丁醇

      巴豆醛在镍铬催化剂存在下于180°C和 0.2MPa加氢生成正丁醇。

      CH3CH=CHCHO+2H2─→CH3CH2CH2CH2OH

      在以上三种方法中,丙烯羰基合成法由于原料易得、羰基化工艺压力已相对降低、产物正丁醇与异丁醇之比提高以及可同时联产或专门生产2-乙基己醇等优点,已成为正丁醇最重要的生产方法。

      应用领域

      主要用于制造邻苯二甲酸、脂肪族二元酸及磷酸的正丁酯类增塑剂,它们广泛用于各种塑料和橡胶制品中,也是有机合成中制丁醛、丁酸、丁胺和乳酸丁酯等的原料。还是油脂、药物(如抗生素、激素和维生素)和香料的萃取剂,醇酸树脂涂料的添加剂等,又可用作有机染料和印刷油墨的溶剂,脱蜡剂。

      用于生产乙酸丁酯、邻苯二甲酸二丁酯及磷酸类增塑剂,还用于生产三聚氰胺树脂、丙烯酸、环氧清漆等;用作色谱分析试剂,也用于有机合成等;用于配制香蕉、奶油、威士忌和干酪等型食用香精。

      质量指标

      指标名称 指标

      色度 Pt-Co(Hazen) 10max

      水份WT% 0.1max

      比重 at 201 20℃ 0.81-0.813

      蒸馏范围℃ 117.0-118.5

      酸度wt%(AsAcetic Acid) 0.005max

      不挥发物% 5max

      气味 无气味

      毒理危害

      正丁醇毒性:属低毒类

      急性毒性:LD504360mg/kg(大鼠经口);3400mg/kg(兔经皮);LC5024240mg/m3,4小时(大鼠吸入)

      亚急性毒性:大鼠、小鼠吸入0.8mg/m3,24小时/周,4个月,肝皮肤功能异常;人吸入303×mg/m×10年,粘膜刺激,嗅觉减退;人吸入606mg/m3×10年,红细胞数减少,偶见眼刺激症状;人吸入150~780mg/m3×10年,眼有灼痛感,全身不适,角膜炎。

      储存运输

      可用清洁干燥的铁路槽车或镀锌铁桶包装,每桶净重150kg。包装容器应严格密封。应贮存在干燥、通风的仓库内,温度不超过35℃,并远离火源、易燃物、氧化剂、酸类。该产品可用汽车或火车运输。按危险物品运输规定执行。

      使用注意事项:

      操作人员应穿戴防护用品。操作区域内,空气中最高容许浓度100mL/m3。