多菌灵

多菌灵多菌灵

多菌灵(Carbendazim)是一种广泛使用的广谱苯并咪唑类杀菌剂,也是苯菌灵的代谢产物,又名棉萎灵、苯并咪唑44号。它不溶于水,微溶于丙酮、氯仿和其他有机溶剂。

它常用于为谷物或水果杀菌,但在部份国家,这种除菌剂只可用于球场或康乐设施,而不能用于农产品。多菌灵常用于为谷物、柑橘属、蕉、草莓、凤梨等水果杀真菌,多菌灵的4.7%氢氯化物水溶液可用于治疗荷兰榆树病。

目录

    1 基本信息 2 基本介绍 3 施用方法 4 混配喷雾 5 发病灌根 6 注意贮存 7 存在毒性 8 安全术语 9 风险术语 10 主要剂型 11 作用机理 12 防治对象 13 注意事项 14 使用方法 15 安全隐患 16 光谱测定 17 制备方法

      基本信息

      中文名:多菌灵

      别名:棉萎灵

      用处:叶面喷雾、种子处理和土壤处理

      外文名:carbendazim

      类型:一种广谱性杀菌剂

      基本介绍

      一、名称:

      英文通用名称 carbendazim 1.化学名:N-(2-苯骈咪唑基)-氨基甲酸甲酯

      中文别名:贝芬替;甲基-1H-2-苯并咪唑氨基甲酸酯;N-(2-苯骈咪唑基)氨基甲酸甲酯;N-(2-苯胼咪唑基)氨基甲酸甲酯;甲基-苯骈咪唑-2-氨基甲酸甲酯

      英文别名 methyl benzimidazol-2-ylcarbamate; Methyl-1H-benzimidazol-2-yl carbamate; Carbendazol; Bavistin; Derosal; Delsene; Methyl 2-benzimidazolecarbamate; 1H-Benzimidazole-2-carbamic acid methyl ester; 2-Benzimidazolecarbamic acid methyl ester; 2-(Carbomethoxyamino)benzimidazole; BCM ; N-(benzimidazlyl-2)methyl carbamate(effective constituent)

      EINECS号 234-232-0

      CAS:10605-21-7;102040-01-7;105268-95-9;110342-67-1;212384-28-6;276680-08-1;39413-19-9;59758-95-1;63090-40-4;63278-70-6

      2.分子式:C9H9N3O2

      3.结构式:见图

      4.分子量:191.2

      二、特性:

      本品为无味的粉末,在215-217℃时开始升华,大于290℃时熔融,306℃时分解,

      不溶于水,微溶于丙酮、氯仿和其他有机溶剂。可溶于无机酸及醋酸,并形成相应

      的盐,化学性质稳定。

      三、作用特点

      多菌灵为高效低毒内吸性杀菌剂,有内吸治疗和保护作用。

      四、药剂特性

      纯品为白色结晶固体,熔点302℃~307℃(分解),密度1. 45glcm3 (20℃)。24℃时溶解度:水29mglL(PH4),二甲基甲酰胺5g/L,微溶于有机溶剂中。低于50℃至少2年稳定。在碱性溶液中缓慢分解,随pH升高分解加快。在酸中稳定形成可溶性盐。 原药为棕色粉末。化学性质稳定,原药在阴凉、干燥处贮存2-3年,有效成份不变。对人畜低毒,对鱼类毒性也低。

      施用方法

      1.防治麦类病害

      (1)麦类黑穗病。用多菌灵有效成分100克,加水4二均匀喷洒100千克麦种,再堆闷6小时后播种。也可用多落效成分156克,加水156千克搅匀,浸麦种100千克36~。时,然后捞出播种。药液可连续使用。

      (2)麦类赤霉病。如小麦扬花初有连续阴雨天气,每667米2用25%可湿性粉150~200克,对水50~80升喷雾,隔5~7天视天气状况和病情发展,决定喷第二次药与否,用药量同第一次。

      2.防洽水稻病害

      (1)稻瘟病。每667米z用多菌灵有效成分37.5~50克,对水稀释作常量或低容量喷雾。防治叶瘟,在田间发现发病中心时喷第一次药,隔7天后再喷一次。防治穗瘟,在水稻破口期和齐穗期各喷~次。

      (2)水稻纹枯病。水稻分蘖末期和孕穗前各喷药一次。每

      667米2用多菌灵有效成分37.5~50克,对水喷雾。喷药时重点

      喷水稻茎部。

      (3)水稻小粒菌核病。在水稻圆秆拔节期至抽穗期喷药。每667米2用多菌灵有效成分37.5~50克,对水50~80升喷雾。每隔5~7天喷药一次,共喷药2~3次。

      3.防治棉花病害 防治棉花立枯病、炭疽病,每100千克种子用多菌灵有效成分500克拌种。也可采用浸种方法,用多菌灵有效成分250克,对水250千克,浸100千克种子24小时。

      4.油菜菌核病的防治 在油菜花期和终花期各喷一次。每667米2用多菌灵有效成分37.5~62.5克,对水50~80升喷雾。

      5.防治 花生立枯病、茎腐病、根腐病用50%多菌灵可湿性粉剂拌种。拌种药量为种子重量的0.5% 81%,即100千克种子用50%多菌灵可湿性粉剂500~1 000克。也可先将花生种浸泡24小时或将种子用水湿润,再按上述的药量拌种。

      6.防治甘薯黑斑病用20 000倍药液浸种薯10分钟,或用30毫克/千克的药液浸苗基部3~5分钟,药液可连续使用7~10次。

      7.防治蔬菜病害

      (1)番茄早疫病。发病初期每’667米2用多菌灵有效成分31.3~37.5克,对水50升喷雾。隔7~10天喷一次,连续喷药3~5次。

      (2)黄瓜炭疽病。25%多菌灵可湿性粉剂2千克加土杂肥2000千克,配成药土覆盖。

      8.果树病害的防治

      (1)梨黑星病。在梨树萌芽期用25%多菌灵可湿性粉剂250倍液,喷第一次药,落花后喷第二次。以后根据病情发展情况决定喷药次数。一般喷药3~4次,每次间隔期为7—10天。

      (2)桃疮痂病。在桃子套袋前,用25%多菌灵呵湿性H剂200~400倍液喷雾,每隔7~10灭喷一次。

      (3)苹果褐斑病。在病害始见后,使用25 cYo多菌灵W湿性粉剂250~400倍液喷雾。每隔7~10天喷药1次。

      (4)葡萄白腐病、黑痘病、炭疽病。在葡萄展叶后到果实着色前,使用25%多菌灵可湿性粉剂250~500倍药液喷雾,每隔10~15天喷一次。

      9.花卉病害的防治多菌灵对大丽花花腐病,月季褐斑病,君子兰叶斑病,海棠灰斑病,兰花炭疽病、叶斑病,花卉白粉病等都有一定的预防效果。用法是在病害发生初期,使用25%多菌灵250倍液喷雾。根据病情发展情况决定喷药次数。隔7~10天喷一次。

      混配喷雾

      用25%多菌灵可湿性粉剂400倍液与40%三乙膦酸铝可湿性粉剂200倍液混配后,兼防治白菜类、芥菜类、萝卜等的霜霉病和白斑病,甘蓝类霜霉病。

      拌种

      用50%多菌灵可湿性粉剂拌种,用药量因病而异。用药量为种子质量的0.4%,防治大白菜褐斑病,白菜类炭疽病。

      发病灌根

      将12.5%增效多菌灵可溶液剂对水稀释为200~300倍液,在初发病时灌根,每株次灌药液100毫升,每隔10天左右灌1次,连灌2~3次,防治白菜类和萝卜的黄叶病。

      注意贮存

      (1)在蔬菜收获前5天停用。本剂不能与强碱性药剂或含铜药剂混用,应与其他药剂轮用。

      (2)不要长期单一使用多菌灵,也不能与硫菌灵、苯菌灵、甲基硫菌灵等同类药剂轮用。对多菌灵产生抗(药)性的地区,不能采用增加单位面积用药量的方法继续使用,应坚决停用。

      (3)与硫磺、混合氨基酸铜·锌·锰·镁、代森锰锌、代森铵、福美双、福美锌、五氯硝基苯、丙硫多菌灵、菌核净、溴菌清、乙霉威、井冈霉素等有混配剂;与敌磺钠、代森锰锌、百菌清、武夷菌素等能混用。

      (4)应在阴凉、干燥处贮存。

      存在毒性

      对人、畜、鱼类、蜜蜂等低毒。 对皮肤和眼睛有刺激,经口中毒出现头昏、恶心、呕吐。

      大、小鼠急性经口LD50>5000~15000mg/kg,大鼠急性经皮LD50>2000mg/kg,大鼠腹腔注射LD50>15000mg/kg。大鼠在含2.2mg/L有效成分空间中能容忍。原药对狗和大鼠3个月的喂养,无影响剂量分别为500mg/kg和400mg/kg。未见致癌、致畸、致突变作用。对鱼类和蜜蜂低毒。鲤鱼LC50为40mg/L(48h)。

      安全术语

      S53Avoid exposure - obtain special instructions before use.

      避免接触,使用前须获得特别指示说明。

      S45In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)

      若发生事故或感不适,立即就医(可能的话,出示其标签)。

      S60This material and its container must be disposed of as hazardous waste.

      该物质及其容器须作为危险性废料处置。

      S61Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets.

      避免释放至环境中。参考特别说明/安全数据说明书。

      风险术语

      R46May cause heritable genetic damage.

      可能引起遗传性基因损害。

      R60May impair fertility.

      可能损害生育能力。

      R61May cause harm to the unborn child.

      可能对胎儿造成伤害。

      R50/53Very toxic to aquatic organisms, may cause long-term adverse effects in the aquatic environment.

      对水生生物有极高毒性,可能对水体环境产生长期不良影响。

      主要剂型

      25%、50%可湿性粉剂,40%、50%悬浮剂,80% 水分散粒剂。

      作用机理

      干扰病原菌有丝分裂中纺锤体的形成,影响细胞分裂,起到杀菌作用。

      防治对象

      (1)防治瓜类白粉病、疫病,西红柿早疫病,豆类炭疽病、疫病,油菜菌核病,亩用50%可湿性粉剂100-200克,兑水喷雾,于发病初期喷洒,共喷2次,间隔5-7天。  (2)防治大葱、韭菜灰霉病,用50%可湿性粉剂300倍液喷雾;防治茄子、黄瓜菌核病,瓜类、菜豆炭疽病、豌豆白粉病,用50%可湿性粉剂500倍液喷雾;防治十字花科蔬菜、西红柿、莴苣、菜豆菌核病,西红柿、黄瓜、菜豆灰霉病,用50%可湿性粉剂600-800倍液喷雾;防治十字花科蔬菜白斑病、豇豆煤霉病、芹菜早疫病(斑点病),用50%可湿性粉剂700-800倍液喷雾。 以上喷雾均在发病初期第一次用药,间隔7-10天喷1 次,连续喷药2-3次。

      (3)防治西红柿枯萎病,按种子重量的0.3-0.5%拌种; 防治菜豆枯萎病,按种子重量的0.5%拌种,或用60-120倍 药液浸种12-24小时。

      (4)防治蔬菜苗期立枯病、猝倒病,用50%可湿性粉剂1份,均匀混入半干细土1000-1500份。播种时将药土撒入播种沟后覆土,每平方米用药土10-15公斤。

      (5)防治黄瓜、西红柿枯萎病,茄子黄萎病,用50%可湿性粉剂500倍波灌根,每株灌药0.3-0.5公斤,发病重的地块间隔10天再灌第2次。

      (6)对花生控旺有一定作用。

      注意事项

      1.多菌灵可与一般杀菌剂混用,但与杀虫剂、杀螨剂稚时要随混随用,不能与铜制剂混用。稀释的药液如暂时不用崔后会出现分层现象,需摇匀后使用。

      2.多菌灵在水稻和小麦的使用间隔期,水稻在收割前30天停止用药,小麦在收割前20天停止用药。

      3.多菌灵属低毒杀菌剂,但配药和施药人员仍需注意防止污染手、脸和皮肤,如有污染应及时清洗。操作时不要吸烟、喝水和进食。工作完毕应及时清洗手、脸和可能被污染的部位。

      4.施药后各种工其要注意清洗,包装物要及时回收并妥善处理,不要污染水域和环境。

      5.药剂应密封储存于阴凉干燥处。运输和储存时应有专用的车皮移仓库,不得与食物及日用品一起运输和储存。

      使用方法

      ① 防治枣、苹果、梨树等病害:用50%多菌灵或50%超微多菌灵可湿性粉剂600-800倍+1000倍天达2116(果树专用型),或40%多菌灵悬浮剂500-600倍液+1000倍天达2116(果树专用型),于落花后7-10天开始喷药,以后视降雨情况,隔10-15天降雨后喷药,在干旱季节无降雨时可不喷,但在雨季或空气潮湿、夜间树上长时间结露时,无降雨也须按间隔10-15天定期喷药,至果实采收前30-40天停止,可防治枣、苹果、梨等果树的轮纹病、炭疽病等叶果病害。  ② 防治枣树病害:枣树落花后发现病芽梢时,经人工仔细清除病芽梢后,开始喷洒50%多菌灵可湿性粉剂600-800倍液+1000倍天达2116(果树专用型),以后视降雨情况,隔10-15天后喷药1次,可防治黑斑病、褐斑病、炭疽病等病害。在夏季高温高湿季节,对易感病品种病梢不易控制时,可喷洒8000倍40%福星药液+1000倍天达2116(果树专用型)1-2次,或结合夏剪清除病梢,压低菌源,再喷多菌灵或波尔多液。以后每隔10-15天喷洒一次,至果实着色期停止。

      注意事项:

      ①使用时须遵守农药使用防护规程,做好个人防护。

      ②为延缓病菌抗药性,应与其他杀菌剂交替使用。

      安全隐患

      美国可口可乐多菌灵事件 (2012年1月):

      由于在从巴西进口橙汁中发现杀真菌剂,美国食品药品管理局(FDA)已经暂停进口所有橙汁。美国《纽约时报》12日引述FDA的话说,当局接到一家果汁公司的报告,后者称在自己及竞争对手的果汁产品中发现了少量杀真菌剂。

      彭博社12日报道说,向美国当局举报“问题橙汁”的是美国可口可乐公司。可口可乐公司发表声明说,作为一个负责任的公司,当发现巴西种植者给果树喷洒的一种杀真菌剂在美国并未经过注册时,该公司就迅速通报了FDA。

      可口可乐公司旗下拥有Simply和美汁源两个果汁品牌。英国广播公司12日说,还没有相关信息显示这两款产品受到何种影响。倒是此前原产巴西的橙汁占到全美消耗量1/6,这次的禁令相信会对巴西当地产业造成冲击。

      巴西农业部周三表示,柑橘果园过去21年中一直使用杀真菌剂,来对抗常见的黑斑病。而有相关的医学研究表明,杀真菌剂将增加动物患肝脏肿瘤的几率。

      美国已经暂时停止从所有国家的橙汁进口,等待FDA的检测结果。美国有线电视新闻网12日引述FDA的话说,如果发现被称为多菌灵的化学物质低于能引起病变的极低微量,那么进口的橙汁产品可能被放行并销售。此前,来自加拿大的第一批橙汁产品经检验后,没有被发现含有该化学物质。

      此外,12日FDA宣布,通过这次对橙汁的检验,将设立更为严格的杀菌剂标准,并推广到其他产品监控中。

      禁售

      美国食品与药物管理局(FDA)发言人西沃恩·德兰西接受法制晚报记者连线时坦言,调查起因是一家橙汁企业(可口可乐公司)向FDA通报称,在进口自巴西的橙汁中发现多菌灵的痕迹。这一指控几乎搅动了整个行业,因为美国果汁供应中有10%进口自巴西。

      “我们收集了来自加拿大、墨西哥和巴西的30多个样本。”德兰西说道,自1月4日起开始测试,大约需要5-10个工作日完成,部分测试结果在周末发布。

      德兰西还表示,来自行业内的报道称,巴西橙子多菌灵含量提高的原因是橙子感染了一种特别的真菌病,但实验室发现多菌灵有导致动物肝癌病变的高风险。

      德兰西称,一旦发现多菌灵含量超标,他们将进行销毁或者禁售。如果发现多菌灵低于能引起病变的极低微量,那么进口的橙汁产品可能被放行并销售。

      美国环境保护局(EPA)发言人戴尔·凯梅瑞则对法晚记者表示,EPA已建立起橙汁残渣里多菌灵的含量标准,为80ppb(十亿分率),“在这个范围之内对人体健康不会产生威胁”。据悉,欧盟的标准是200ppb,而澳大利亚的标准则为不超过10ppb。

      可口可乐

      可口可乐公司美国总部发表声明称,“作为一个负责任的公司,我们坚持做对的事情,因此当我们发现此事后迅速通报给了FDA;认为,任何负责任的公司都会采取这种做法。这是一个行业问题,关系到每一个使用产自巴西的甜橙在美国进行产品生产的公司。”

      FDA对记者证实了这一说法,但指出可口可乐公司只给他们提供了样品的测试结果,没有提到样品是哪一款产品的原料,没有具体说明旗下的两个品牌(其中包含美之源)中的哪一个涉及了本次污染事件。

      下午可口可乐中国发表声明称,可口可乐在中国使用的橙汁均安全可靠,符合国家严格的原材料质量标准,并表示,含有极其微量该种杀真菌剂的橙汁不会导致健康安全问题。

      进口国

      《法制晚报》记者连线巴西橙汁出口商协会会长克里斯蒂安·洛鲍尔。他坦言,中国是巴西橙汁的第四大进口国。2011年,巴西向中国出口橙汁(66°糖度)达5.3952万吨,占整个出口份额的4.67%。除此之外,前三大巴西橙汁进口国(地区)分别是欧盟、美国、日本。

      洛鲍尔告诉记者,作为全球顶级橙汁出口商,巴西多年来一直用多菌灵来控制黑斑病。黑斑是柑橘类作物生长面临的一大难题,愈发严重到令人担忧的水平。多菌灵杀菌剂在一些主要橙汁进口国家和地区,如欧盟、日本、加拿大均合法。

      他预测,美国不会草率地禁止进口巴西橙汁,但很可能巴西生产商会因此被迫改变灭菌药剂类型。

      据悉,中国市场上出售的那些大家熟知的品牌橙汁,都不同程度地兑入了巴西橙汁,有的品牌60%是从巴西进口的鲜橙汁。但对此事件,记者联系汇源等果汁相关部门时,对方未就此事影响进行评论。

      中国标准

      记者查询得知,卫生部和农业部于2011年1月2日联合发布了《食品中多菌灵最大残留限量标准》,并已于当年4月1日实施。柑橘最大残留限量为5mg/kg,西瓜0.5mg/kg,韭菜2mg/kg。其中柑橘残留量标准换算单位后是5000ppb,远低于欧美标准。对此,广东省微生物研究所研究员杨小兵告诉记者,农药“多菌灵”虽然毒性不强,但半衰期却长达20多天,本应限定用量和品种。

      “这个药物是从国外引进的,中国才开始管制,由于检测标准没有明确规定,问题很严重。”

      光谱测定

      1.多菌灵的标准溶液(40μg/ml)

      用微量分析天平准确称取4±0.05mg多菌灵(纯度为99%),用0.1mol/l HCL溶解,移入100ml容量瓶中,用0.1mol/l HCL定容到刻度。取此溶液用0.1mol/l HCL稀释成0.10,0.15,0.20,0.25,0.30,0.35,0.40和0.45μg/ml的多菌灵标准溶液。

      2.多菌灵的紫外吸收光谱

      取上述标准溶液,以0.1mol/l HCL为空白对照,在紫外分光光度计上逐一扫描,得紫外吸收光谱。

      3.吸光度差值标准曲线

      利用λmax=281nm处和波谷278nm处的吸光度值之差A'作纵坐标,以对应的标准溶液浓度为横坐标,绘制吸光度差值标准曲线。其斜率为tanβ=A'/C=0.087,则被测溶液的浓度C=11.5A'μg/ml。

      利用吸光度差值吸收曲线定量,在一定程度上排除了杂质干扰,显著提高了准确度。

      制备方法

      工业上生产多菌灵主要是以甲醇、光气、石 灰氮(氰胺化钙)为原料先合成氰胺基甲酸甲酯,然后再与邻苯二胺缩合生成多菌灵。该法称为氰胺化钙法或称氯甲酸甲酯合成法。