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敌百虫
敌百虫
敌百虫学名O,O-二甲基-(2,2,2-三氯-1-羟基乙基)膦酸酯,
中文别名:敌百虫可溶性粉剂;敌百虫兽用;敌百虫原粉;二甲基-(2,2,2-三氯-1-羟基乙基)磷酸酯;精制敌百虫
一种有机磷杀虫剂。工业产品为白色固体,纯品熔点83~84℃,能溶于水和有机溶剂,性质较稳定,但遇碱则水解成敌敌畏,急性毒性LD50值:大白鼠经口为560~630mg/kg。
敌百虫属于有机磷农药磷酸酯类型的一种。磷酸分子中羟基被有机集团置换形成磷碳键的化合物成为磷酸,磷酸被酯化即为磷酸酯。每日允许摄入量为0.01mg/(kg.d)成为有机磷农药在碱性条件下易分解而失去毒性,在酸性及中性溶液中较稳定,但敌百虫在碱性条件下分解的产物敌敌畏,其毒性增大了10倍。其毒性以急性中毒为主,慢性中毒较小。
2017年10月27日,世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考,敌百虫在3类致癌物清单中。
目录
- 1 基本信息
2 理化特性
3 各种危害
4 药理学应用
5 农业应用
6 防治鱼病
7 生产方法
8 应急处置
9 管理信息
10 毒理学资料
11 使用方法
12 注意事项
13 应急医疗
14 监测方法
基本信息
中文名:敌百虫
别称:0,0-二甲基-膦酸酯
分子量:257.45
熔点:83~84
水溶性:120g/L
英文名:Dipterex;Trichlorfon
化学式:C₄H₈Cl₃O₄P
CAS登录号:52-68-6
沸点:100
密度:1.73
理化特性
主要成分:含量: 90.0%敌百虫原粉; 80.0%可溶性粉剂。
外观与性状:纯品为白色结晶,有醛类气味。
沸点(℃):100(13.33kPa)
相对密度(水=1):1.73
饱和蒸气压(kPa):13.33(100℃)
辛醇/水分配系数的对数值: 0.48
溶解性:溶解度水(20℃)120g/L,溶于大多有机溶剂,但不溶于脂肪烃和石油,己烷0.1~1,二氯甲烷、异丙醇 >200,甲苯20~50(g/L,20℃),易水解和脱氯化氢反应,加热,>pH6时分解迅速,光解缓慢。被碱很快地转化成敌敌畏,22℃ 水解时,半衰期随pH值增 加而缩短。
主要用途:用作杀虫剂。
各种危害
抑制胆碱酯酶,造成神经生理功能紊乱。出现毒蕈碱样和烟碱样症状。急性中毒:短期内接触大量引起急性中毒。表现有头痛、头昏、食欲减退、恶心、呕吐、腹痛、腹泻、流涎、瞳孔缩小、呼吸道分泌物增多、多汗、肌束震颤等。重者出现肺水肿、脑水肿、昏迷、呼吸中枢麻痹。部分病例可有心、肝、肾损害。少数严重病例在意识恢复后数周或数月发生周围神经病。个别严重病例可发生迟发性猝死。可引起皮炎。血胆碱酯酶活性下降。慢性中毒:尚有争论。有神经衰弱综合征、多汗、肌束震颤等。血胆碱酯酶活性降低。
有机磷农药引起的中毒主要是急性中毒,以神经症状为主。我国对有机磷农药中毒症状分为三级:轻度中毒,表现为头痛、头晕、恶心、呕吐、疲倦、乏力、食欲不振、视物模糊、多汗等。中度中毒,表现为上述症状加重,并出现肌肉震颤、通口缩小、胸闷、轻度呼吸困难、流涎、大汗、腹痛、腹泻、精神恍惚、步态蹒跚等,血压和体温可升高。重度中毒除上述症状和特征外,并伴有心律加快、血压升高、瞳孔高度缩小、肌束震颤明显、呼吸困难、紫绀、肺水肿、大小便失禁、惊厥、昏迷、呼吸麻痹、循环衰竭等。
环境危害:对环境有危害,对水体可造成污染。
燃爆危险:本品可燃,有毒。
危险特性:遇明火、高热可燃。受热分解,放出氧化磷和氯化物的毒性气体。与强氧化剂接触可发生化学反应。
药理学应用
对消化道线虫有效,对某些吸虫也有一定的效果。本品无论何种途径给药都能很快吸收,主要分布在肝、肾、心、脑和脾。体内代谢较快,主要由尿排出。
属于低毒药物,治疗量跟中毒量很接近,易发生中毒,可能引起胸闷短时间内的气短。
敌百虫遇碱性药物可分解出毒性更强的敌敌畏,且分解过程随碱性的增强和温度的升高而加速,所以中毒时禁用碳酸氢钠等药物解毒。
农业应用
用作杀虫剂。适用于水稻、麦类、蔬菜、茶树、果树、桑树、棉花等作物上的咀嚼式口器害虫,及家畜寄生虫、卫生害虫的防治;一种有机磷杀虫剂。高效、低毒、低残留、广谱性杀虫剂,以胃毒作用为主,兼有触杀作用,也有渗透活性。农业上应用范围很广,用于防治菜青虫、棉叶跳虫、桑野蚕、桑黄、象鼻虫、果树叶蜂、果蝇等多种害虫。精制敌百虫可用于防治猪、牛、马、骡牲畜体内外寄生虫,对家庭和环境卫生害虫均有效。可用于治疗血吸虫病,畜牧上是一种很好的多效驱虫剂。敌百虫具有触杀和胃毒作用、渗透活性。原粉可加工成粉剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂和乳剂等各种剂型使用,也可直接配制水溶液或制成毒饵,用于防治咀嚼式口器和刺吸式口器的农、林、园艺害虫,地下害虫等;用作杀虫剂。
防治鱼病
敌百虫是高效、低毒及低残留的杀虫剂。对鱼体内外寄生的吸虫、线虫、棘头虫及危害鱼苗、鱼卵的枝角类、桡角类、蚌钩介幼虫和水蜈蚣等均有良好的杀灭作用。但由于敌百虫在弱碱性条件下,可形成残毒性更大的敌敌畏,当pH值为8~10时,敌百虫转变成敌敌畏仅需半小时。因此,不但要顾及鱼虾的毒性效应,而且对人、畜的安全也不可忽视。所以,在使用敌百虫防治鱼病时,应注意以下十点。一是要对症下药:常用于鱼病防治的敌百虫主要是90%的晶体敌百虫。它只能防治寄生虫性鱼病,对细菌性病毒性鱼病无效,所以应先诊断是什么病,然后对症下药,不要盲目用药。 这点很重要。 二是要掌握农药特性进行溶化:敌百虫易溶于水,忌用50℃以上的热水溶化,宜用鱼缸水溶化,敌百虫水溶液不稳定,故配成药液后不宜久放,应马上向鱼塘(缸)内泼洒。 三是要掌握好用药时间:由于早晨水PH值较白天低,再加锚头鳋幼虫常在早晨集中于水表层,故用药宜在早晨进行,鱼浮头或浮头刚结束时不能用药。 四是要严格掌握用药量:不要随意超量使用,如0.3~0.5毫克/升浓度防指环虫,松藻虫,中华骚,锚头鳋等。 五是要掌握水质浓度进行用药:施用敌百虫前先测定池水pH值,因池水的pH值不同而异,如pH值6.5~7时用0.5毫克/千克浓度,而pH值8~9时用0.4毫克/千克浓度。 六是对某种水产类品种不能使用敌百虫:对鳜、鲈、浅水鲳等鱼类和虾类,对敌百虫较为敏感,使用正常药用剂量治疗,也会引起死亡。所以不能使用敌百虫农药,应改用其它药物治疗。七是要正确混合用药:它不仅能兼治病虫害,降低成本,还有明显克服和抑制抗药性发展的作用。如90%敌百虫和硫酸亚铁合剂用0.5:2、0.25毫克/千克浓度防治鲢中华鳋与鱼虱并发。又如90%敌百虫和面碱合剂用1:0.6,0.25毫克/千克浓度可杀灭三代虫指环虫。 八是可采用药饼治虫:针对寄生在鱼体内的寄生虫宜用敌百虫拌入食料中做成药饼进行防治,如用90%敌百虫与面粉1:1的办法做成药饼,连喂3~5天可驱除九江头槽绦虫,用豆饼与敌百虫,用一份敌百虫拌300倍的豆饼粉做成药饼连喂5天,可杀灭毛细线虫。 治疗七彩可做汉堡药饵,一定要控制药量。 九是要轮换用药:防治寄生虫性鱼病,不要长期单用敌百虫,应与应氏灭害灵、B型灭虫灵等轮换使用。 十是不要和碱性药物混用:除上述规定可以混用的办法外,不得加入碱性物质或使用碱水洗涤,防止形成毒性更大的敌敌畏,造成人及鱼类的中毒。同时,敌百虫只能杀死锚头鳋幼虫而不能杀死寄生在鱼体上的成虫,因此,在治此虫时,半月内要连用二次药,以杀死幼虫。
最后要说的是敌百虫分农用和兽用,而且还有渔用。如果大家没有条件买到渔用的最好也用兽用的。
生产方法
敌百虫是在1952年由联邦德国法本拜耳公司的W.洛仑茨合成的,由该公司首先开始生产。
生产方法有两种:①两步法,先用甲醇与三氯化磷反应制得二甲基亚磷酸,再与三氯乙醛重排缩合生成敌百虫原药。②一步法,是中国广泛采用的,将三种原料按适当比例同时加入反应器,在低温下减压脱除副产氯化氢和氯甲烷,然后加温缩合成敌百虫,反应式为: PCl₃+3CH₃OH+Cl₃CCHO→(CH₃O)₂POCHOHCCl₃+2HCl+CH₃Cl 此法可间歇或连续操作,流程短、设备小、产量大。
敌百虫具有胃毒作用,能抑制害虫神经系统中胆碱酯酶的活动而致死,杀虫谱广,通常以原药溶于水中施用,也可制成粉剂、乳油、毒饵(见农药剂型)使用。敌百虫在中国广泛用于防治农林、园艺的多种咀嚼口器害虫、家畜寄生虫和蚊蝇等。由于使用多年,某些害虫已产生抗药性,发展受到限制。
由敌百虫碱解,要制得敌敌畏。
应急处置
皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用大量流动清水冲洗。就医。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给予输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:饮足量温水,催吐。用1∶〖KG-*2〗5000高锰酸钾溶液洗胃。就医。
呼吸系统防护:生产操作或农业使用时,建议佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器。
眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。
身体防护:穿防毒物渗透工作服。
手防护:戴氯丁橡胶手套。
其他防护:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,淋浴更衣。工作服不准带至非作业场所。单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。注意个人清洁卫生。
泄漏应急处理:隔离泄漏污染区,限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具(全面罩),穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏:避免扬尘,用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:收集回收或运至废物处理场所处置。
有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、氧化磷。
灭火方法:消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上风向灭火。灭火剂:抗溶性泡沫、干粉、砂土。
管理信息
操作的管理:密闭操作,加强通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器,穿防毒物渗透工作服,戴氯丁橡胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、碱类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存的管理:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。包装密封。应与氧化剂、碱类分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。
运输的管理:运输前应先检查包装容器是否完整、密封,运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。
废弃的管理:处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。与燃料混合后,再焚烧。焚烧炉排出的气体要通过洗涤器除去。
毒理学资料
急性毒性:LD50:400~600 mg/kg(小鼠经口);450~500 mg/kg(大鼠经口)。LD50: 1700~1900 mg/kg(小鼠经皮);人经口估计致死剂量:10~20 g。
亚急性和慢性毒性:慢性中毒,多见于精制本品的包装工,由于呼吸道吸入和皮肤污染所致,主要表现为乏力、头昏、食欲减退、多汗、肌束颤动、“板颈”(颈部活动不自如)等症状,血ChE活性与症状间无一定相关。有报道血ChE活性抑制到50%左右,患者仍无明显症状;ChE活性抑制更低时,仍有能力从事一般的活动。脱离接触后ChE活性可逐步上升,但症状体征恢复较慢。
代谢:动物实验证明,本品的代谢途径中主要有两方面的反应:甲氧基部分的水解,甲基由于烃基化(或甲基化)而被结合或转移至肝的蛋白质;磷酸酯键的水解产生三氯乙醇,与葡萄糖醛酸结合后从尿排出。
中毒机理:本品为直接的ChE抑制剂,不需经肝脏氧化就发挥毒作用,但抑制的ChE,有部分能自然复能,故中毒发作快,恢复也快。本品在酸性介质中水解,先脱去甲基,成为无毒的去甲基敌百虫,在碱性溶液中则发生脱氯化氢反应,变为毒性较大的敌敌畏。
刺激性:家兔经眼:120 mg/6 d(间歇),轻度刺激。
致癌性:大鼠经口最低中毒剂量(TDL?0)186 mg/kg,6周(间歇),疑致肿瘤,肝肿瘤。
致突变性:微生物致突变性:鼠伤寒沙门氏菌3400 nmol/皿。哺乳动物体细胞突变性:小鼠淋巴细胞80 mg/L。姊妹染色单体交换:仓鼠肺20 mg/L。
使用方法
- 用麦糠8千克、90%敌百虫晶体0.5千克,混合拌制成毒饵,撒施在苗床上,可诱杀蝼蛄及地老虎幼虫等。
- 用90%晶体敌百虫1000倍液,可喷杀尺蠖、天蛾、卷叶蛾、粉虱、叶蜂、草地螟、大象甲、茉莉叶螟、潜叶蝇、毒蛾、刺蛾、灯蛾、粘虫、桑毛虫、凤蝶、天牛等低龄幼虫。
- 用90%的敌百虫晶体1000倍液浇灌花木根部,可防治蛴螬、夜蛾、白囊袋蛾等。
注意事项
(一)不能与碱性药物配合或同时使用。因为“敌百虫”属于有机磷制剂,如果与碱性药物或碱性物质相遇,会增强毒性,引起家畜中毒,甚至造成死亡。碳酸氢钠、人工盐、健胃散、各种磺胺类药物的钠盐、软肥皂水、硬肥皂水、石灰水等都属于碱性药物,都应避免与“敌百虫”配合或同时使用。另外,普通水如果是碱性硬水,也不能用其配制敌百虫溶液。
(二)不能超过治疗剂量。因为“敌百虫”的治疗剂量与中毒剂量非常接近,稍有大意,就会因剂量过大而使家畜发生中毒,甚至死亡。因此为了保证家畜安全,首先要准确地确定其体重,然后按体重精确地计算用量。那么,各种家畜“敌百虫”内服量为多少呢?牛每公斤体重20~40毫克,1次最高剂量为15克;马驴骡每公斤体重30~50毫克,1次最高剂量为20克;猪每公斤体重80~100毫克,1次最高剂量为5克;绵羊每公斤体重80~100毫克,1次最高剂量为5克;山羊比绵羊稍敏感,用量要少些,每公斤体重50~70毫克,1次最高剂量为4克。
内服“敌百虫”时,应配为1%~3%浓度的溶液,浓度过低效果不好,浓度过高副作用会加大,为缓和其对牲畜胃的刺激性,应与适量淀粉配合应用。
(三)家禽不能用“敌百虫”驱虫。因为“敌百虫”属于有机磷制剂,鸡鸭鹅等家禽对有机磷制剂特别敏感,其原因有3个:一是有机磷制剂可侵害禽类的大脑;二是有机磷制剂进入禽体后,可引起禽类神经功能紊乱;三是禽类对有机磷制剂的水解作用特别弱,也就是对有机磷制剂的天然解毒能力特别低。因此除了鸡膝螨病可用0.1%~0.15%的“敌百虫”稀溶液浸洗患部外用外,绝对不能用“敌百虫”内服作家禽的驱虫药。
应急医疗
诊断要点:
(1)发病潜伏期短,恢复快。
(2)具有胆碱能神经过度兴奋一系列表现。
(3)部分患者可出现迟发性周围神经病。
处理原则:
(1)解毒治疗以阿托品类药物为主。
(2)不宜用碱性液体洗胃和冲洗皮肤,可用高锰酸钾溶液或清水洗胃。
预防措施:
品毒性低,容易引起有关人员的麻痹思想,故应在生产及使用部门做好防毒宣传工作,以杜绝中毒事故的发生。尤其是包装工应注意预防慢性中毒。
监测方法
(1)直接进水样气相色谱法。
(2)植物酯酶法和底物法(韩承辉等:《环境化学》,19(2):187~189)。
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